Please use this identifier to cite or link to this item: http://elib.belstu.by/handle/123456789/14951
Title: Синтез и конформационный анализ 3,5-динитропиперидин-2-она
Authors: Блохин, Игорь Васильевич
Иванова, Евгения Владимировна
Сурова, Ирина Игоревна
Атрощенко, Юрий Михайлович
Шахкельдян, Ирина Владимировна
Keywords: 3,5-динитропипаридин-2-он
биотехнология
конформационный анализ
нуклеофильное присоединение
органические соединения
органический синтез
Issue Date: 2015
Description: В результате взаимодействия 2-гидрокси-3,5-динитропиридина с избытком тетрагидробората натрия, в качестве нуклеофильного агента, и последующего протонирования была получена эквимолярная смесь двух ?-диастереомеров 3,5-динитропиперидин-2-она с циси трансрасположением нитрогрупп, каждый из которых может существовать в виде двух конформеров. Квантово-химические расчеты полуэмпирическим методом PM7 в газовой фазе и апротонном полярном растворителе показали, что устойчивость конформеров зависит от стерических факторов и среды. Для транс-диастереомера в газовой фазе и диметилсульфоксиде наиболее термодинамически выгодным является конформер с аксиальным расположением нитрогруппы у третьего углеродного атома. Это можно объяснить тем, что при аксиальном расположении нитрогруппы у третьего углеродного атома наблюдается увеличение степени компланарности шестичленного цикла, что приводит к более эффективному p,?-сопряжению неподеленной электронной пары атома азота амидной связи с ?-связью карбонильной группы. В случае цисдиастереомера конформер, содержащий обе нитрогруппы в аксиальном положении, дестабилизирован в газовой фазе за счет трансаннулярного напряжения, возникающего при взаимодействии нитрогрупп. В диметилсульфоксиде стандартные энтальпии образования конформеров цисдиастереомера оказались примерно одинаковыми, что объясняется эффектом сольватации.
URI: http://elib.belstu.by/handle/123456789/14951
Appears in Collections:2015, № 4

Files in This Item:
File SizeFormat 
17.pdf617.21 kBAdobe PDFView/Open


Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.