Спектральные проявления деформированных форм Pd-порфина при гелиевых температурах: влияние матрицы

Abstract

В тонкоструктурных спектрах фосфоресценции Pd-порфина в широком наборе матриц Шпольского при температуре жидкого гелия зарегистрировано наличие двух невзаимодействующих друг с дру­гом спектральных форм в основном электронном состоянии. Соотношение двух форм можно ва­рьировать в широких пределах путем выбора той или иной матрицы, что указывает на ее суще­ственную роль в формировании конформации тетрапиррольного макроцикла. На основании сопо­ставления со спектрами резонансного КР и результатами исследований металлокомплексов порфина методами селективной спектроскопии показано, что коротковолновая спектральная фор­ма соответствует плоской молекулярной структуре, в то время как длинноволновая форма соответ­ствует неплоской молекулярной структуре с искажением порфиринового макроцикла типа “седло”. Совокупность полученных результатов указывает на то, что методы тонкоструктурной спектро­скопии позволяют эффективно исследовать искаженные молекулярные структуры, которые стаби­лизируются в твердых матрицах при низких температурах.