Квантово-химический расчет и спектроскопическое исследование контура пи-сопряжения в NH-таутомерах свободных оснований корролов

Abstract

Методами квантовой химии и абсорбционной спектроскопии идентифицированы контуры пи-сопряжения и определена степень ароматичности NH-таутомеров свободных оснований корролов. Установлено различное вовлечение скелетных атомов макроцикла в формирование контура пи-сопряжения и предположено, что контуры сопряжения, включающие в себя 18 пи-электронов, являются доминирующими. При этом каждый из двух NH-таутомеров обладает собственным контуром пи-сопряжения, что обусловливает различия в степени их ароматичности. Показано, что архитектура периферического замещения макроцита влияет на степень ароматичности. Предложен и экспериментально апробирован способ управления равновесием между двумя NH-таутомерами путем формирования распределения электронной плотности в макроците, характерной для одного из таутомеров.