Инверсия ароматичности NH-таутомеров свободных оснований корролов в нижнем триплетном T[1]-состоянии

Abstract

Методами квантовой химии исследована ароматичность в нижнем триплетном T[1]-состоянии NH-таутомеров свободных оснований корролов с различной архитектурой периферического замещения. Установлено, что доминирующие контуры пи-сопряжения у NH-таутомеров различаются, однако для каждого из таутомеров доминирующие контуры к-сопряжения в основном синглетном (So) и возбужденном триплетном (T[1]) состояниях одинаковы. Обнаружено, что степень ароматичности макроцикла в триплетном T[1]-состоянии заметно уменьшается по сравнению с основным So-состоянием. Показано, что в триплетном T[1]-состоянии макроцикл свободных оснований корролов следует считать антиароматичным. Обсуждается взаимосвязь степени ароматичности с конформацией макроцикла и электронными эффектами периферических заместителей.