Please use this identifier to cite or link to this item:
https://elib.belstu.by/handle/123456789/15292
Title: | Конфигурационное взаимодействие при неплоскостных искажениях тетрапиррольного макроцикла |
Authors: | Люлькович, Елизавета Сергеевна Крук, Николай Николаевич |
Keywords: | конфигурационное взаимодействие молекулярные орбитали тетрапиррольные макроциклы тетрапиррольные соединения модели Гоутермана |
Issue Date: | 2015 |
Publisher: | БГТУ |
Citation: | Люлькович, Е. С. Конфигурационное взаимодействие при неплоскостных искажениях тетрапиррольного макроцикла / Е. С. Люлькович, Н. Н. Крук // Труды БГТУ. №6. Физико-математические науки и информатика, 2015. - С. 63-67. |
Abstract: | Для нескольких семейств тетрапиррольных соединений изучено взаимодействие двух одноэлектронных (a1ueg) и (a2ueg) конфигураций под влиянием неплоскостных искажений молекулярной структуры. Для расчетов относительного вклада одноэлектронных конфигураций в формирование электронных переходов использован подход, учитывающий взаимосвязь коэффициентов экстинкции (интенсивностей) полос в электронных спектрах поглощения тетрапиррольных соединений в рамках четырехорбитальной модели Гоутермана. Показано, что характер конфигурационного взаимодействия не изменяется при формировании неплоских конформеров тетрапиррольного макроцикла, при переходе от свободных оснований к металлокомплексам, а также при модификации периферии макроцикла электронодонорными либо электроноакцепторными заместителями. В результате получено однозначное соотношение между величиной квадрата вклада одноэлектронной конфигураци А2 и величиной энергетического зазора между двумя верхними заполненными молекулярныим орбиталями a1u и a2u. Установлена аддитивность влияния возмущающих факторов на конфигурационное взаимодействие одноэлектронных (a1ueg) и (a2ueg) конфигураций в тетрапиррольном макроцикле. Для свободных оснований и дважды протонированных форм 5,10,15,20-(пара-Х-фенил)порфиринов обнаружено различное влияние природы групп в параположении фенильных заместителей на величину конфигурационного взаимодействия. Предложено, что данное явление вызвано различием в перераспределении электронной плотности между макроциклом и заместителями из-за значительной разницы в степени перекрывания ?-орбиталей макроцикла и фенильных заместителей. |
URI: | https://elib.belstu.by/handle/123456789/15292 |
Appears in Collections: | Труды БГТУ. №6. Физико-математические науки и информатика, 2015 |
Files in This Item:
File | Description | Size | Format | |
---|---|---|---|---|
konfiguracionnoe-vzaimodeistvie-pri-neploskostnyx-iskazheniyax-tetrapirrolnogo-makrocikla-e.-s.-lyulkovich-n.-n.-kruk.pdf | 786.55 kB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.