Перенос энергии в дендримерах с порфириновым ядром

Abstract

Изучен внутримолекулярный перенос энергии электронного возбуждения для семейства асимметричных дендримеров нулевого поколения с порфириновым ядром. Дендримерная оболочка с архитектурой АВВВ, ААВВ, АВАВ и АAAВ сформирована индолокарбазольными фрагментами, присоединенными к мезо-положениям тетрапиррольного макроцикла через фенильные спейсеры. Предложен новый метод определения эффективности переноса энергии, основанный на сравнении интенсивности флуоресценции акцептора, измеренной при возбуждении на двух длинах волн. Установлено, что в дендримерах происходит перенос энергии электронного возбуждения от индолокарбазольных фрагментов на Zn-порфирин. Показано, что эффективность переноса энергии существенно зависит от состояния лигандирования хелатированного иона Zn. Для переноса энергии на Zn-порфирин в нелигандированной форме эффективность переноса варьируется от 0,26 до 0,48, в то время как лигандирование порфиринового ядра молекулами тетрагидрофурана приводит к возрастанию эффективности переноса до 0,68–0,82, а в случае лигандирования молекулами диметилформамида – до 0,94–1,00. В последнем случае происходит практически полный перенос энергии электронного возбуждения индолокарбазольных дендронов на Zn-порфирин. Изменение эффективности переноса энергии предложено объяснить в рамках механизма Ферстера за счет варьирования интеграла перекрытия спектров флуоресценции донора и поглощения акцептора.