Сравнительный анализ разложения метанольных растворов диацильных пероксидов под действием температуры и СВЧ-излучения

Abstract

Проведено изучение термолиза пероксидов бензоила и ацетилбензоила в метаноле-d4 под действием температуры и СВЧ-излучения. Показано, что химическую поляризацию ядер можно наблюдать даже при проведении реакций в спектрометрах с высокими магнитными полями (~12,5 Тл). При этом спиновая корреляция сохраняется в геминальных радикальных парах с участием лабильных ацилоксильных радикалов. Вне зависимости от способа инициирования разложения пероксида образуется одинаковое количество продуктов. Гомолиз протекает по цепному механизму. Вклад индуцированного разложения уменьшается в ходе реакции. Молекулы растворенного кислорода эффективно обрывают цепь, уменьшая скорость реакции разложения пероксида. В случае пероксида ацетилбензоила выход продуктов зависит от механизма инициирования: при СВЧ-излучении молекулы растворителя более активны, а растворенный кислород менее активен, чем при термолизе.