Излучательная дезактивация нижних синглетных и триплетных возбужденных состояний водорастворимых порфиринов

Abstract

Исследована излучательная дезактивация нижних возбужденных триплетного и синглетного состояний для семейств свободных оснований и Zn -комплексов водорастворимых 5,10,15,20- тетракис-(4-сулъфонатофенил)-порфирина (Н2ТСФП), 5,10,15,20-тетракис-(4-К-алкилпиридил)-порфирина (Н2Т4АлкПиП), 5,10,15,20-тетракис-(3-И-алкилпиридил)-порфирина (НДЗАлкПиП) в растворах при температурах 77 и 293 К. Обнаружено, что квантовые выходы флуоресценции и фосфоресценции имеют небольшие, но заметные различия для производных одного и того же порфирина-лиганда, отличающихся природой противоиона ионизирующихся арильных заместителей. Показано, что данные различия обусловлены эффектами спинорбиталъного взаимодействия, вариацией электронодонорной и электроноакцепторной способности периферических заместителей, приводящими к изменению энергии электронных состояний в системе порфирин—противоион.