Please use this identifier to cite or link to this item:
https://elib.belstu.by/handle/123456789/25280| Title: | Полимолекула протолигнина и ее превращения в нуклеофильных реакциях |
| Authors: | Резников, Всеволод Михайлович |
| Keywords: | протолигнин полимолекула лигнина макромолекула лигнина структура макромолекулы молекулярный вес лигнина лигносульфонаты распределение лигнина фенолирование лигнина гидролитическая деструкция химические превращения инактивация лигнина окисление лигнина нитробензольное окисление элиминирование лигнина нуклеофильное замещение сульфитирование лигнина |
| Issue Date: | 1969 |
| Citation: | Резников, В. М. Полимолекула протолигнина и ее превращения в нуклеофильных реакциях / В. М. Резников // Химия древесины. - 1969. - № 4. - С. 5-36 |
| Description: | На основании обширного литературного материала и разносторонних химических и физико-химических исследований изменений лигнина под воздействием разбавленных минеральных кислот предпринята попытка рассмотреть упаковку протолигнина в растительной ткани, оценить его молекулярный вес и наметить общую схему превращений в нуклеофильных реакциях. Приведены доказательства того, что растительная ткань представляет собой твердый раствор трех природных полимеров: целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина. Однако, если основу клеточной стенки образует плотноупа- кованная структура целлюлозы, то каркас срединной пластинки образован переплетением небольших (мол. вес 10 000—30 000) сильно разветвленных полимолекул лигнина, пустоты между которыми заполнены также разветвленными молекулами пенто- занов и гексозанов. Анализ изменений функционального состава и кинетические исследования показывают, что параллельно нуклеофильным реакциям протекают реакции деструкции и инактивации лигнина. В результате деструктивных процессов появляются новые Фенольные гидроксильные группы, активирующие a-положение. Это в свою очередь приводит к расщеплению новых связей и образованию свободных фенольных гидроксилов. Происходит самоактивация лигнина, и процесс приобретает характер разветвленного. Однако реакции деструкции, вскрывая новые реакционные центры, активируют одновременно как нуклеофильные реакции, так и превращения лигнина, снижающие его реакционную способность. Реакции инактивации включают три типа превращений: реакции элиминирования, реакции сшивки и образование жесткой трехмерной сетки. Первые две реакции в интервале pH 1,0—1,3 протекают с достаточно большой скоростью при температурах до 100—110° С, образование трехмерной сетки наступает в более жестких условиях — при температуре выше 110° С. Предложен механизм реакции, согласно которому редкая сшивка реализуется за счет периферийных конифериловых спиртовых и альдегидных групп. Образованию трехмерной сетки предшествует реакция элиминирования, вызывающая накопление аналогичных группировок (типа конифериловых спиртовых) в глубинных звеньях полимолекулы лигнина. Поэтому образование трехмерной сетки пространственно затруднено и протекает с достаточной скоростью только в жестких условиях. Показано, что все рассмотренные типы превращений лигнина (нуклеофильные реакции, деструктивные процессы и реакции инактивации) осуществляются в условиях кислотно-основного катализа. |
| URI: | https://elib.belstu.by/handle/123456789/25280 |
| Appears in Collections: | Научные труды |
Files in This Item:
| File | Description | Size | Format | |
|---|---|---|---|---|
| polimolekula.pdf | 1.85 MB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.