Исследование структурных факторов, определяющих основность алкилированных производных свободного основания коррола

Abstract

С использованием методов квантово-химических расчетов определена равновесная молекулярная конформация длинноволнового NH таутомера семейства алкилированных производных свободного основания коррола. Установлено, что величина двугранного угла ϕD между пирролениновым кольцом, которое протонируется, и средней плоскостью макроцикла коррелирует с длиной связи С[1]С[19] в дипиррольном фрагменте. Длина связи С[1]С[19] зависит от архитектуры периферического замещения, которая определяет силу и локализацию стерических взаимодействий на периферии макроцикла. Если в положениях С[2] и С[18] пиррольных колец дипиррольного фрагмента нет заместителей, то длина связи С[1]С[19] минимальная, а угол наклона пирроленинового кольца ϕD максимальный. Основность таких производных будет наибольшей. Напротив, введение заместителей в дипиррольный фрагмент приводит к увеличению длины связи С[1]С[19] и уменьшению величины угла ϕD. В результате основность макроцикла снижается. На основании установленной взаимосвязи структура – свойство можно предложить молекулярные структуры с заданной основностью макроцикла.