Please use this identifier to cite or link to this item:
https://elib.belstu.by/handle/123456789/50303
Title: | Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии |
Authors: | Крук, Николай Николаевич |
Keywords: | кислотно-основные равновесия порфирин энтропия энтальпия |
Issue Date: | 2022 |
Publisher: | БГТУ |
Citation: | Крук Н. Н. Изменение энтропии активации протонирования макроцикла свободного основания 21-СН3-октаэтилпорфирина в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии // Труды БГТУ. Сер. 2, Химические технологии, биотехнологии, геоэкология. 2022. № 2 (259). С. 150–155 |
Abstract: | Кислотно-основные равновесия 21-СН3,23-Н,2,3,7,8,12,13,17,18-октаэтилпорфирина в основном S0 и нижнем возбужденном синглетном S1 состояниях исследованы с использованием цикла Фёрстера и методов спектрофлуорометрического титрования. Экспериментально установлено, что величины рKа в основном и возбужденном состояниях равны, в то время как оценка по циклу Фёрстера ΔрKа = –1,8. Расхождение объяснено нарушением приближения равенства энтропии активации в нижнем возбужденном синглетном S1 и основном S0 состояниях. Установлено, что энтропия активации протонирования макроцикла ΔS‡ в нижнем возбужденном синглетном S1 состоянии уменьшается на 49 Дж моль−1 К−1, а энтальпия активации ΔН‡ соответственно уменьшается на 14,4 кДж моль−1. Это указывает на энтальпийно-энтропийную ΔН‡-ΔS‡ компенсацию при протонировании ядра макроцикла исследованного порфирина. На основании полученных результатов предложено, что переходное состояние для протонирования в возбужденном S1 состоянии характеризуется меньшей высотой активационного барьера и конформационной подвижностью макроцикла. |
URI: | https://elib.belstu.by/handle/123456789/50303 |
Appears in Collections: | выпуск журнала постатейно |
Files in This Item:
File | Description | Size | Format | |
---|---|---|---|---|
19. Крук.pdf | 819.47 kB | Adobe PDF | View/Open |
Items in DSpace are protected by copyright, with all rights reserved, unless otherwise indicated.