Взаимосвязь архитектуры периферического замещения свободных оснований корролов и ароматичности макроцикла

Abstract

С использованием модели гармонического осциллятора для ароматичности (HOMA) рассчитаны индексы ароматичности IHOMA макроцикла двух NH-таутомеров свободных оснований корролов с различной архитектурой периферического замещения. Молекулярная конформация длинноволнового Т1 и коротковолнового Т2 NH-таутомеров исследованных соединений рассчитана методом функционала плотности. Показано, что форма доминирующего 18-членного контура π-сопряжения таутомера Т2 одинакова у всех исследованных производных коррола, а форма доминирующего контура сопряжения таутомера Т1 различается в зависимости от архитектуры периферического замещения. Установлено, что величина индекса ароматичности IHOMA зависит от характера электронной коммуникации между макроциклом и периферическими заместителями. Присоединение электронодонорных заместителей в Cb-положениях макроцикла приводит к уменьшению ароматичности каждого из двух NH-таутомеров. Величина индекса ароматичности IHOMA убывает пропорционально сумме резонансных констант Гаммета σR периферических заместителей. Предполагается, что данная зависимость может быть положена в основу способа управления ароматичностью макроцикла свободных оснований корролов.