Спектроскопия NH-таутомерных и кислотно-основных равновесий свободных оснований корролов

Abstract

Установлена доминирующая роль NH-таутомеризации коротковолнового таутомера Т2 в дезактивации нижнего синглетного S1 состояния свободных оснований корролов. Показано, что эффективность NН-таутомеризации алкилированных производных коррола управляется архитектурой периферического замещения макроцикла. Впервые выполнена интерпретация электронных спектров поглощения и флуоресценции алкилированных корролов и идентифицированы индивидуальные спектры поглощения и флуоресценции NH-таутомеров; установлены особенности формирования спектров поглощения по сравнению с производными корролов, замещенными по метиновым мостикам. Впервые обнаружен термохромизм растворов 5,10,15-триарилкорролов в этаноле и предложен его механизм, заключающийся в смещении кислотно-основных равновесий в ядре тетрапиррольного макроцикла, вызванном температурной зависимостью диэлектрической проницаемости этанола.