Контур π-сопряжения в макроцикле витамина В12

Abstract

Методами квантовой химии исследовано формирование контура π-сопряжения в макроцикле витамина В12. Для установления структуры хромофорного фрагмента витамина В12 оптимизирована его молекулярная структура и молекулярная структура трех его модельных структурных предшественников: собственно макроцикла коррина без хелатированного иона Со3+, в котором все периферические заместители заменены протонами; такой же молекулы коррина с хелатированным ионом Со3+; молекулы Со3+-коррина с двумя присоединенными аксиальными лигандами. Кроме этого, для сравнительного анализа оптимизированы структуры незамещенной молекулы порфина, 2,3,7,8,12,13,17,18-октагидропорфина, молекулы ВОDIPY без периферических заместителей. В результате анализа длин связей между скелетными атомами макроциклов исследованных соединений обосновано формирование в макроцикле витамина В12 незамкнутого контура π-сопряжения, включающего метиновые мостики, Сa–N–Сa фрагменты двух пиррольных колец, расположенных между метиновыми мостиками, и Сa–N связи двух пиррольных колец в дипиррольном блоке в качестве терминальных фрагментов.